不饱和聚酯的用途十分广泛,但其脆性在一定程度上限制了它的工程应用范围。团状模塑料(BMC)的研究和开发近年来发展十分迅速,BMC是由低收缩不饱和聚酯树脂、短切玻璃纤维、增稠剂、填料和各种添加剂组成的热固性复合材料预混料,可用模压或注射的方法快速成型具有较高硬度和良好机械强度的带有深筋、预埋嵌件、凸部结构的复杂壳体或零件。由于BM C的生产效率高,制品质量稳定,近年来其产量在国外占玻璃钢总产量的比例越来越大,主要用于制造汽车部件、建筑用品和电气、电子零件等。
用于BMC的不饱和聚酯,其不饱和度较普通树脂高,固化后交联密度很大,制品的脆性问题更为突出。BMC的增韧研究对改善BMC制品的性能、进一步拓展BM C的应用范围是当前重要的研究课题。迄今为止,引入分散的橡胶粒子仍然是不饱和聚酯增韧的最常用方法,但对于高交联度BMC专用树脂,由于基体的交联度程度高,屈服变形潜力小,且有大量填料和短切玻纤填充,弹性粒子的增韧效果不明显,韧性提高幅度很小,而且增韧后材料的模量和热变形温度都有明显下降。
为了解决上述难题,本文作者尝试在BMC的交联网络中引入一些柔性链段来改善交联网络的柔软性,即选择合适的第二组分或交联固化剂参与形成交联网络的固化反应,以期获得理想的增韧效果。在前期开展的探索性工作中,发现在高不饱和度的BMC专用树脂中加入聚乙二醇,增韧效果十分显著。然而,将聚乙二醇直接与BM C专用树脂共混虽也可以实现增韧,但其它力学性能也同时下降。若采用改性过的聚乙二醇(如带有马来酸酐端基的聚乙二醇)与不饱和聚酯共混,则可在其它力学性能基本不降低的情况下,大幅度地提高材料的韧性。由于改性聚乙二醇所带的活性端基能参与固化反应,成为交联网络的一部分,因此,考察改性剂对固化行为的影响,对了解增韧机理,进一步优化配方都具有理论和实际意义。本文中将着重利用R和D SC研究体系的固化特征及其动力学行为。
资料下载: 高交联度不饱和聚酯增韧改性的固化特征及动力学分析.pdf
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